Arsenik - arsenik geçmişi, oluşumu, kullanımı, Fiyatlar

 

Arsenik, As sembolü ve 33 atom numarasına sahip kimyasal bir elementtir. Elementlerin periyodik tablosunda 4 içerisindedir. Dönem ve 5. Ana grup veya 15. IUPAC grubu veya azot grubu. Arsenik, çoğunlukla sülfür formunda nadiren zariftir. Metalik veya metalik olmayan özelliklerin modifikasyonuna bağlı olarak gösterdiği gibi yarı metallere aittir.

Halk arasında, cinayet zehiri olarak bilinen arsenik genellikle basitçe "arsenik" olarak adlandırılır. Arsenik bileşikleri eski zamanlardan beri bilinmektedir. Mutajenik bir klastojen olarak arsenik bileşikleri, bir zehir gibi hareket ederek kromozom sapmalarına neden olabilir ve bu nedenle kanserojen bir etkiye sahip olabilir.

Arsenik, yarı iletkenlerin katılması için ve galyum arsenit gibi III-V yarı iletkenlerinin bir bileşeni olarak kullanılır. Organik arsenik bileşik arsenfenamin (salvarsan), ciddi ve ciddi yan etkilere rağmen, 20'un başlangıcı olarak kabul edildi. Frengi tedavisinde bir atılım olarak yüzyıl. Günümüzde prosenelitik lösemi tedavisinde arsenik trioksit son tedavi seçeneği olarak kullanılmaktadır.

Tarih

Arsen ismi, doğrudan arsenik minerali Auripigment'in antik adı olan eski Yunan arρσενικόν arsenikón'a dayanır. 1’teki Dioscorides’te zaten bulunabilir. Yüzyıl. Yunan ismi, eski Farsça (al-) zarnik (altın, auripigment, "arsenik") içinde kökene sahip görünüyor ve muhtemelen Yunancaya Semitik arabuluculukla ulaşmış görünüyor. Halk etimolojik olarak, yanlış bir şekilde, erkek / güçlü olarak çevrilebilen aynı (eski ve yeni) Yunanca kelime αρσενικός arsenikós kelimesinden türetilmiştir. Sadece 19’tan beri. Yüzyıl kullanımda arsenik adıdır. Eleman sembolü Jöns Jakob Berzelius tarafından 1814'a önerildi.

Arsenikli insanların ilk teması 3'ten çıkar. Millennium BC Ötzi olarak bilinen alpin sakinlerinin buzul buzunda belirtilen alpin sakinlerinin mumyalarının kıllarında, arkeolojik olarak etkilenen insanın bakır işleme - bakır cevherlerinin genellikle arsenikle kontamine olduğuna dair bir gösterge olarak yorumlanan büyük miktarda arsenik tespit edilmiştir. Klasik antik dönemde, arsenik, Yunanlı Theophrastos, Aristoteles'in halefi tarafından tarif edilen arsenik sülfürler Auripigment (As2S3) ve Realgar (As4S4) şeklinde bilinmektedir. Yunan filozof Democritus bile 5’te. Yüzyılda Chr, Arsenik bileşiklerinin kanıtlanabilir bilgisi. 3'tan Leiden Papirüs X. MS, gümüş altın benzeri ve bakır beyazını renklendirmek için kullanıldığını öne sürüyor. Roma imparatoru Caligula iddiaya göre zaten 1'ta vardı. Chr'den Sonra Yüzyıl (Altın sarısı) Auripigment'ten altın üretimi için bir düzen. Arsenik bileşiklerinin eski standart eser Physica et Mystica'da bahsedildiğini bilen simyacılar, kükürt ve cıva ile bir ilişki olduğundan şüpheleniyorlardı. Arsenik (III) sülfit, ressamın boyası ve tüy dökücü olarak ve akciğer hastalıklarının dış ve iç tedavisi için kullanılmıştır.

Orta Çağ'da, izabe dumanında (metalurjik fırınlardan toz yüklü egzoz gazı) arsenik (arsenik (III) oksit) bulundu. Albertus Magnus ilk olarak 1250 civarında arseniği kömürle azaltarak arsenik üretimini tanımladı. Bu nedenle, temel metalin daha önce üretildiğine dair göstergeler olsa bile, elementin keşfi olarak kabul edilir. Paracelsus, 16. yüzyılda tıbba tanıttı. Aynı sıralarda, arsenik preparatları, eczacı Li Shi-zhen tarafından Çin ansiklopedisi Pen-ts'ao Kang-mu'da anlatıldı. Bu yazar özellikle pirinç tarlalarında pestisit olarak kullanıldığını vurgulamaktadır.

17’te. 16. yüzyılda, sarı auripigment Hollandalı ressamlar arasında kraliyet sarısı olarak popüler oldu. Pigment uzun bir süre boyunca arsenik (III) okside dönüşür ve tuvali parçalar, restorasyonda zorluklar ortaya çıkar. 1740'ten, Avrupa'da arsenik müstahzarları, Avrupa'da mahsul korumada bir tohum örtüsü olarak başarıyla kullanılmıştır. Bununla birlikte, bu kullanım, yüksek toksisitesi nedeniyle 1808 tarafından yasaklandı. Kurşunlu döküm için arsenik katkı maddelerinin kullanımı, bu kurşun alaşımlarının sertliğine dayanmaktadır, tipik uygulama, atış peletleridir. Toksisite ve kullanım cinayet zehiri olarak bilinmesine rağmen, arsenik 19'in başında. Yüzyılda en önemli astım ilaçlarından biri. Çinlilerin körükler kadar güçlü akciğerler geliştirmek için tütünle birlikte arsenik içtikleri söyleniyor. Ayrıca 19 içine. Arsenik bileşikleri, kötü huylu tümörlerde, deri hastalıklarında ve (Fowler damlası şeklinde) ateşde iç ve dış uygulamalar bulmuştur.

Arsenik, duvar kağıdı üzerine yazdırmak için Paris yeşili gibi renklendiricilerde bakır arsenat formunda kullanılmıştır. Yüksek nemde, bu pigmentler küf ile genellikle kronik arsenik zehirlenmesine yol açan toksik uçucu arsenik bileşiklerine dönüştürülmüştür.

Arsenik, savaşlarda da, Arsenik bileşikleri, Birinci Dünya Savaşı'nda kimyasal savaş ajanlarında (mavi haç) veya Lewisite'de kullanıldı. Kurbanlarda, zalim ağrıya ve cilde ve akciğerlere saldırarak ciddi bedensel yaralanmalara neden oldular.

Bulunduğu

Arsenik, pratik olarak toprakta her yerde 10 ppm'e kadar düşük konsantrasyonlarda ortaya çıkar. Yer kabuğunda uranyum veya germanyum kadar bol miktarda bulunur. Kıtasal kabukta arsenik, ortalama bir 1,7 ppm'de meydana gelir, üst kabukta litofilik karakteriyle (= silikat sevgi ile) zenginleştirilir (= alt kabukta 2 ppm ve 1,3 ppm); Bu, Arsen'i 53'teki en yaygın elementlerin tablosuna yerleştirir. Yeri.

Arsenik (Scherbenkobalt) doğal olarak, yani elemental formda, doğada bulunur ve bu nedenle Uluslararası Mineraloji Derneği (IMA) tarafından bağımsız bir mineral olarak tanınır. Strunz (9 edition) 'a göre minerallerin sınıflamasına göre Arsen no. 1.CA.05 (elementler - yarı metaller (metaloidler) ve metal olmayanlar - arsenik elementler). Minerallerin İngilizce konuşulan ülkelerde de yaygın olan Dana'ya göre sınıflandırılması, sistemin altındaki mineral elementini no. 01.03.01.01.

Katı arsenik için 2011 siteleri şu anda dünya çapında bilinmektedir (330 itibariyle). Almanya'da Kara Orman (Baden-Württemberg), Bavyera Spessart ve Oberpfälzer Wald'da, Hessian Odenwald'da, Westerzgebirge (Saksonya), Hunsrück (Rheinland-Pfalz) ve Thüringen Ormanı'nın gümüş yataklarında bulundu. Avusturya'da arsenik, Karintiya, Salzburg ve Steiermark'da çeşitli bölgelerde ortaya çıkmıştır. İsviçre'de, Aargau ve Valais kantonlarında arsenik bulundu.

Diğer bölgeler Avustralya, Belçika, Bolivya, Bulgaristan, Şili, Çin, Finlandiya, Fransa, Yunanistan, İrlanda, İtalya, Japonya, Kanada, Kazakistan, Kırgızistan, Madagaskar, Malezya, Fas, Meksika, Moğolistan, Yeni Zelanda, Norveç, Avusturya, Peru, Polonya, Romanya, Rusya, İsveç, Slovakya, İspanya, Çek Cumhuriyeti, Ukrayna, Macaristan, Birleşik Krallık (Birleşik Krallık) ve Amerika Birleşik Devletleri (ABD).

Bununla birlikte, daha yaygın olarak, element, antimon (allemontit) ve bakır (whitneyit) içeren çeşitli intermetalik bileşiklerde ve ayrıca esas olarak sülfid ve sülfosalts sınıfına ait çeşitli minerallerde meydana gelir. Şimdiye kadar (eyalet: 2011) 565 Arsenminerol iyi bilinmektedir. En yüksek arsenik konsantrasyonları, diğerleri arasında, nadiren bulunan Duranusit (yaklaşık% 90), skutterudite ve arsenit (her biri% 76) içerir. Arsenopirit (Arsenkies), Löllingite, Realgar (Rauschrot) ve Auripigment (Orpiment, Rauschgelb) yaygın olarak kullanılmaktadır. Diğer iyi bilinen mineraller Kobaltit (kobalt parlaklığı), Domeykit (arsenik bakır), Enargit, Gersdorffit (Nickelarsenkies), Proustite (açık kırmızı cevher, Rubinblende), Rammelsbergit ve Safflorit ve Sperrylith'dir.

Arsenatlar genellikle fosfat içeren kayalarda bulunur, çünkü benzer çözünürlüğe sahiptirler ve en bol miktarda bulunan sülfit mineral pirit yüzde birkaç kütle oranında arsenik içerebilir.

Arsenik, günümüzde, altın, gümüş, kalay, bakır, kobalt ve diğer demir dışı metallerin erimesinin yan ürünü olarak ve fosfat hammaddelerinin işlenmesinde elde edilmektedir. 2009'teki en büyük üreticiler Çin, Şili, Fas ve Peru'dur. Arsenik suda çözünmesi zordur ve bu nedenle sadece okyanuslarda ve okyanuslarda 1,6 ppb (kütlece milyarlarca) gibi küçük izlerde bulunur.

Arsenik havada partiküler arsenik (III) oksit formunda bulunur. Bunun doğal nedeni, yıllık olarak Dünya'nın atmosferine göre tahmin edilen toplam 3000 ton toplayan volkanik püskürmeler olarak tanımlanmıştır. Bakteriler, trimetilarsin gibi organik arsenik bileşikleri formunda daha fazla 20.000 ton salmaktadır. Salınan arseniklerin büyük bir kısmı kömür veya petrol gibi fosil yakıtların yanmasından kaynaklanmaktadır. Karayolu trafiğinin ve sabit kaynakların neden olduğu tahmini emisyonlar, Federal Almanya Cumhuriyeti 1990 tonunda (eskilerde 120 ton, yeni federal eyaletlerde 20 ton) 100'e ulaştı. Arsenik dış ortam hava konsantrasyonu, metreküp başına 0,5 ve 15 nanogram arasındadır.

Çıkarma ve sunum

Arsenik, bakır, kurşun, kobalt ve altın madenciliğinin önemli bir yan ürünüdür. Bu, maddenin ticari kullanımının ana kaynağıdır.

Arsenik (III) oksidin kok veya demir ile ısıl indirgenmesi ve yatay ses tüplerinde havasız ortamda arsenik (FeAsS) veya arsenik (FeAs2) kalsüllerinin ısıtılması ile elde edilebilir. Elemental arsenik soğuk yüzeylerde katı haline dönerek süblime olur.

Arsenkiler demir sülfit ve element arsenik halinde ayrışır.

Arsenik kiesit, demir arsenit ve element arsenik halinde ayrışır.

Yarı iletken teknolojisi için, saflığı yüzde 99,99999'ten yüksek olması gereken arsenik, bir hidrojen akışında çok damıtılmış arsenik (III) klorürün indirgenmesi ile hazırlanmıştır:

Arsenik triklorür, hidrojen klorür ve elementel arsenik oluşturmak için hidrojenle reaksiyona girer.

Daha önce, sıvı kurşun içindeki çözeltilerden süblimasyonla da üretildi. Arsenik cevherlerinin sülfürü, kurşun (II) sülfür formunda kurşun tarafından bağlanır. Elde edilen yüzde 99,999'in üzerindeki saflıklar yarı iletken uygulamalar için yetersizdi. Bir başka olasılık, erimiş arsenikten yüksek sıcaklıklarda kristalizasyon veya monoarsana dönüşüm, ardından 600 ° C'de arsenik ve hidrojene saflaştırma ve ayrıştırmadır.

özellikleri

Arsenik, 5'i azot, fosfor, antimon ve bizmutla oluşturur. Periyodik tablonun ana grubu ve fiziksel ve kimyasal özelliklerinden ötürü bu element grubunun ortasında yer almaktadır. Arsenik göreceli bir atomik 74,92159 kütlesine sahiptir. Arsenik atomunun yarıçapı 124,5 Pikometer. Kovalent olarak bağlandığında, biraz daha küçüktür (121 pikometre). İyonizasyon sırasındaki dış elektronların (değerlik elektronları) yayılmasından dolayı yarıçap, 34 pikometrelerine (As5 +, en dıştaki p- ve en dıştaki s-orbital boş kalır) veya 58 pikosometresinden (As3 +, sadece boşaltılamaz) azalır. , Kimyasal komplekslerde, As5 + katyonu altı adet dört bağlantı ortağı (ligand), As3 + ile çevrilidir. Bununla birlikte, arsenik nadiren açıkça iyonik formda ortaya çıkar.

Pauling'e göre, elektronegatiflik değeri, 0 (metaller) ila 4 (metal olmayan) arasında değişen 2,18 skalasına aittir ve bu nedenle grup komşusu Fosforun değeri ile karşılaştırılabilir. Arsenik'in yarı metal karakteri, 302,7 kJ / mol'ün gerekli ayrılma enerjisinin, yani metalik olmayan azot (473,02 arasında bir arsenik katıdan tek bir arsenik atomunun çözülmesi için uygulanması gereken enerji) gerçeğiyle de gösterilmektedir. kJ / mol; kovalent bağ) ve metal bizmut (207,2 kJ / mol, metalik bağ). Normal basınç altında, arsenik, 613 ° C'lik bir sıcaklıkta süblime olur, yani katı halde doğrudan gaz fazına gider. Arsenik buharı limon sarısıdır ve As800 moleküllerinden yaklaşık 4 ° C'ye kadardır. 1700 ° C nin üstünde, As2 molekülleri mevcuttur.

Arsenik, bileşik ortağına bağlı olarak -3 ve + 5 arasındaki oksidasyon durumlarını gösterir. Hidrojen veya metaller gibi elektropozitif elementlerle, içerisinde -3 oksidasyon durumuna sahip olduğu bileşikleri oluşturur. Örnekler monoarsan (AsH3) ve arsenik bakırdır (Cu3A'lar). Ametal oksijen, kükürt ve klor gibi elektronegatif elementler içeren bileşiklerde, + 3 veya + 5 oksidasyon durumuna sahiptir; İlki, aynı ana gruptaki elementler üzerinde azot ve fosfor tercih etme eğilimindedir.

modifikasyonlar

Arsenik, azot grubunun diğer elemanları gibi, çeşitli allotropik modifikasyonlarda ortaya çıkar. Kovalent üçlü bağlara sahip iki atomlu moleküller şeklinde oluşan azottan farklı olarak, karşılık gelen As2 molekülleri kararsızdır ve arsenik yerine kovalent ağlar oluşturur.

Gri veya metalik arsenik en kararlı şeklidir. 5,73 g / cm3 yoğunluğuna sahiptir. Kristalleri çelik gri, metalik parlak ve elektrik iletiyor.

Gri arsenik yapısal bileşimine bakıldığında, oluklu arsenik altı üyeli halkaların katmanları sandalyenin konforundadır. Burada, arsenik atomları, enine kesitteki katmanın yapısına bakarsa çift katman oluşturur. Bu iki katmanların üst üste binmesi çok kompakt. Bir sonraki altta yatan ya da altta yatan katmanın belirli atomları, neredeyse dikkate alınan çift katman içinde olduğu kadar bir referans atomundan neredeyse uzaklaştırılmıştır. Bu yapı, homolog elementler antimon ve bizmut gibi gri arsenik modifikasyonunu çok kırılgan hale getirir. Bu nedenle, bu üç elemente genellikle kırılgan metaller denir.

Sarı arsenik

Arsenik genellikle bir As4 tetrahedron olarak mevcut olan arsenik buharı hızla soğutulduğunda, metastabl sarı arsenik, 1,97 g / cm3 yoğunluğunda oluşur. Aynı zamanda tetrahedral As4 moleküllerinden oluşur. Sarı arsenik ametaldir ve sonuç olarak elektrik iletmez. Karbon disülfürden kristalleşir ve sarımsak kokan kübik, oldukça kırıcı kristaller oluşturur. Oda sıcaklığında ve özellikle hızlı bir şekilde ışık etkisi altında, sarı arsenik gri arsenik haline dönüşür.

Siyah arsenik

Siyah arsenik kendisi iki farklı biçimde ortaya çıkabilir. Amorf siyah arsenik, 100 ila 200 ° C sıcak yüzeylerde arsenik buharının soğutulmasıyla oluşur. Sıralı bir yapıya sahip değildir, ancak kırmızı fosforla benzer bir amorf, camsı formdadır. Yoğunluk, 4,7 ila 5,1 g / cm3 arasındadır. 270 ° C nin üstünde siyah arsenik gri modifikasyona dönüşür. Camsı, amorf siyah arsenik, metalik cıva varlığında 100 ila 175 ° C'ye ısıtıldığında, sonuç, siyah fosforla karşılaştırılabilen metakor orhombik siyah arseniktir.

Doğal olarak oluşan ortofobik siyah arsenik, doğada ender görülen mineral arsenolamprit olarak bilinir.

Kahverengi arsenik

Arsenik bileşiklerinin sulu çözeltideki indirgenmesinde, fosforlara benzer şekilde kopolimerler oluşur. Bunlarda, arsenikli serbest değerlerin bazıları hidroksi gruplarını (-OH) bağlar. Bu arsenik şekline kahverengi arsenik denir.

izotop

Arsenik, 65 ve 87 arasında kütle sayıları olan yapay olarak üretilen radyoaktif izotopları içerdiği bilinmektedir. Yarı ömür, 96 milisaniye (66A) ve 80,3 gün (73A) arasındadır. Doğal olarak oluşan arsenik, izotop 100A'ların yüzde 75'inden oluşur, bu nedenle bir anizotropik elementtir. Bu nedenle karşılık gelen arsenik çekirdeği, tam olarak 33 protonlarından ve 42 nötronlarından oluşur. Fiziksel olarak, bu nedenle çirkinler sayılır (u tek, g düz anlamına gelir). Çekirdek dönmesi 3 / 2'tir.

Kullanım

Alaşımlarını kurşunlarını güçlendirmek ve kurşunları dökülebilir hale getirmek için arsenik eklenir. Özellikle ince yapılı akümülatör plakaları arsenik olmadan dökülmedi. Tarihsel olarak, arsenik, bakır alaşımlarında önemli bir bileşendi ve onları daha işlenebilir hale getirdi. Metalik arsenik daha önce bazı durumlarda yaşlanmayı simüle etmek için metal parçalar üzerinde donuk gri yüzeyler oluşturmak için kullanılıyordu.

Elektronikte, galyum arsenit yarı iletkenler, III-V yarı iletkenler (periyodik tablonun ana grubundaki 99,9999 ve 3 ana elemanlarının birleşiminden dolayı) ve gofretler üzerindeki epitaksiyel tabakalar için) nedeniyle galyum arsenit yarı iletkenler için en az yüzde 5 saf element olarak oynuyor İndiyum arsenit fosfit ve galyum arsenit fosfit, entegre devreler (IC'ler), ışık yayan diyotlar (LED'ler) ve lazer diyotlar (LD'ler) gibi yüksek frekanslı cihazların üretiminde önemli bir rol oynamaktadır. 2004’in başında, dünya genelinde sadece üç arsenik üreticisi, ikisi Almanya’da ve biri Japonya’da bulunuyordu.

Arsenik, bileşikleri formunda, bazı ülkelerde bağcılıkta pestisitler, ahşap endüstrisinde bir mantar ilacı (antifungal), bir ahşap koruyucusu, bir sıçan zehiri ve cam yapımında bir renklendirici olarak kullanılır. Kullanım tartışmalıdır, çünkü kullanılan arsenik bileşikleri (esasen arsenik (III) oksit) toksiktir.

İlaçlarda arsenik

Arsenik içeren minerallerin bir çare olarak kullanımı hali hazırda Hipokrat ve Pliny tarafından antik dönemde tasdik edilmiştir. Ateş, tonik olarak ve migren, romatizma, sıtma, tüberküloz ve diyabet tedavisi için kullanılmıştır. 18’te. Yüzyıl, uzun süre tıbbi harikası bir ilaç olarak kabul edilen ve antipiretikler, şifalı su ve hatta bir afrodizyak olarak kullanılan, Fowler'ın çözeltisi olarak bilinen, potasyum arsenit ve lavanta suyunun bir karışımıydı. Potasyum arsenit, Psoriasis tedavisi için Almanya'da 1960 yılına kadar Fowler çözümünün bir parçası olarak kullanıldı.

Constantinus Africanus (1017-1087), diş ağrısı ile mücadele etmek için arsenik bir uygulama önerdi. 2700 BC kadar erken bir zamanda, Çin tıbbında bir boğaz dişini tedavi etmek için arsenik kullanımı açıklanmıştır. 10'in ortasında. Arap hekim Haly Abbas ('Ali ibn el-Abbās, † 944), hamurun giderilmesi için arsenik kullanılmasını da önerdi. Arsenik (III) oksit, diş pulpanının modern çağa devitalizasyonu için kullanılmış ve kanserojen etki, periodontiumun iltihaplanması, çevreleyen alveolar kemiğin nekrozu dahil bir veya daha fazla diş kaybı, tedavi spektrumundan zehirlenme dahil olmak üzere 1970er yıllarında ortadan kalkmıştır.

Yükseliş, 20'in başında arsenik veya arsenik içeren ilaçlar yaşadı. Yüzyıl. Harold Wolferstan Thomas ve Anton Breinl, 1905'i, arsenik içeren ilaç Atoksil ilacının, uyku hastalığına neden olan ajanlar olan tripanomomları öldürdüğünü gözlemledi. 1920, Tropikal Afrika'da 1922 ila 1970 arasındaki dönemde uyku hastalığının tedavisi için kullanılan bir gelişme idi, Tryparsamid. Geçen yüzyılın ilk yarısında bu salgını sınırlamak önemliydi, ancak körlüğe yol açabiliyordu. 1950 yıllarında geliştirilen melarsoprol, birkaç yıl boyunca uyku hastalıklarını tedavi etmek için tercih edilen bir ilaç olmuştur ve hala etkili bir takip desteği bulunmadığı için halen kullanılmaktadır.

Ayrıca, atoksilin tripanom-toksik etkileri ile uyarılan Paul Ehrlich, arsenik içeren arsenfenamini (salvarsan) geliştirmiştir. Sifiliz tedavisinde kullanılan 1910 ilacı, teorik düşüncelere dayanan ilk sistemik olarak geliştirilen spesifik etkili kemoterapötik ajandı ve bugüne kadar kullanılan sülfa ilaçlarının gelişimi için bir modeldi. Dizanteri tedavisinde uzun süredir kullanılmaktadır.

2000'te ABD'de akut promyelositik lösemi (APL) tedavisi için Trisenox adlı bir arsenik içeren ilaç onaylanmıştır. 2002'ten beri, Trisenox Avrupa'da APL tedavisi için onaylanmıştır (AB ve ABD'deki dağıtım: Cephalon). Kanser terapisindeki etkinliği de antianjiyogenik etkiye bağlanmaktadır.

Çeşitli arsenik sülfitleri Çin tıbbı ilaçlarının bir parçasıdır.

Tahnitçilikte bir böcek ilacı olarak arsenik

Arsenik bileşiklerinin toksik özelliklerinden dolayı, arsenik daha önce omurgalıların (tahnitçilik) korunması için bir böcek ilacı olarak kullanılmıştır. Lindan gibi diğer birçok madde, 1868'tan 1996'e kadar olan taksidermistlerin özel literatüründe tarif edilenle aynı amaç için kullanılmıştır. Bununla birlikte, bu tür maddeler ayrıca insanlar için toksiktir ve bugün bu gibi kontamine edilmiş preparatlarla temas ettiklerinden, tahnitçilik özel gereksinimlerine de sahiptirler.

Biyolojik önemi

Arsenik'in insanlar için biyolojik önemi tam olarak anlaşılmamıştır. İnsanlarda iz element olarak kabul edilir, ancak şimdiye kadar eksiklik belirtileri sadece hayvanlarda tespit edilmiştir. Gerekli olan ihtiyaç varsa, günde 5 ve 50 μg arasındadır. Günlük arsenik alımı - yiyecek seçimine bağlı olarak - bir miligrama kadar zararsız olarak kabul edilir. Yeni bir çalışmada, pirinç üretim alanlarından yeraltı suyunda yüksek seviyelerde arseniklere karşı arsenik maruziyetinin artması, kanser gelişimi ile ilişkilendirilmiştir. Bununla birlikte, kanser gelişiminin teşviki doza bağımlıdır ve yalnızca günlük temel gıda olarak kirli pirinç tüketilirken verilir. Arsenik bileşiklerin, özellikle de arsenik trioksitin düzenli tüketimini kullanma alışkanlığı vardır, bunlara geri çekilme semptomlarından bile dozun çekilmesi eşlik eder. Böyle bir alışkanlık edinmiş olanlara arsenik yiyici denir.

Midye ya da karides gibi deniz canlıları, 175 ppm'e kadar çok arsenik içerir. Muhtemelen, enzimlerdeki serbest tiyol gruplarına bağlanarak bir inhibitör görevi görür, böylece etkilerini önler.

Arsenik, birçok hayvan için önemli bir iz elementtir. Böylece, tavuklar veya sıçanlar arsenik içermeyen diyetlerde belirgin büyüme bozuklukları gösterir; Bu muhtemelen elementin amino asit arginininin metabolizması üzerindeki etkisiyle ilgilidir. Çok sayıda alg ve kabuklular, daha önce bahsedilen arsenobetaine gibi organik arsenik bileşikleri içerir. Arsenik oksijen taşıyan kırmızı kan hücrelerinin oluşumunun artmasına neden olur. Bu nedenle, daha hızlı besi sağlamak için daha önce kümes hayvanlarının ve domuzların yemlerine eklenmiştir. Yarış atlarının eğitmenleri, hayvanlarını yasadışı olarak dopinglemek için kullandı - bugün, ancak, yiyeceğe arsenik ilavesi idrarda kolayca tespit edilebilir.

Çözünebilen arsenik bileşikleri, gastrointestinal sistemden kolayca emilir ve 24 saat içinde vücutta hızlı bir şekilde dağıtılır. Yutulan arseniklerin çoğu kaslarda, kemiklerde, böbreklerde ve akciğerlerde bulunur. İnsanlarda, hemen hemen her organda talyum ile birlikte tespit edilmiştir. Kan, 8 ppb'ye kadar arsenik içerir, kemik gibi vücudun diğer organlarında, 0,1 ve 1,5 ppm arasında pay aldığı kıllarda, kıllarda oran 1 ppm'dir. Bir yetişkinin vücudundaki toplam arsenik içeriği ortalama olarak 7 miligramdır.

Balık ve deniz ürünleri dimetilarsinik asit, trimetilarsenoksit, trimetilarsin ve arsenobetainden türetilenler gibi organik arsenik bileşikleri, insan vücudunu böbreklerde neredeyse iki ila üç gün içinde değişmeden bırakır. İnorganik arsenik bileşikleri karaciğerde monometilarsonik aside (MMAA) ve dimetilarsinik aside (DMAA) dönüştürülür ve daha sonra böbrekler yoluyla atılır.

Bitkilerde, element karbonhidrat cirosunu arttırır. Bantlı yarım küre (Pteris vittata), yarı metali yerden almayı tercih eder ve kuru ağırlığının% 5'ini arsenik emebilir. Bu nedenle, hızlı büyüyen bitki arsenikle kirlenmiş toprakların biyolojik temizliğinde kullanılır.

Arsenikin uyarıcı etkisi muhtemelen bazı alpin bölgelerinde yaygın olan arsenik besinlerinin de nedenidir. 17’te. 19. yüzyılın başında, bazı sakinleri haftada iki kez iki haftada bir 250 miligram arsenik tüketmiş - erkekler için, çünkü yüksek bir irtifada çalışmalarına yardımcı olduğu ve güçlü bir cilde katkıda bulundukları iddiasıyla kadınlar için. Uzun zamandır bilimdeki peri masalı olarak reddedilen, Alman uzmanlarının önündeki Styrian Alps 1875'ten bir çiftçi Graz'da daha sonra idrarında tespit edilen bir doz 400 miligram arsenik trioksit topladı. Doz normal insanlara öldürücü arsenik miktarının iki katından fazlaydı, ancak çiftçi üzerinde herhangi bir olumsuz etki göstermedi. Benzer bir şey, içme suyu arsenikle yüksek oranda kirlenmiş, ancak zehirlenme belirtileri göstermeyen yüksek Şili Atacama Çölü'ndeki bir yerleşimcinin sakinleri tarafından rapor ediliyor. Günümüzde, art arda artan dozlarla zehire yavaş bir alışkanlığın fizyolojik olarak mümkün olduğu varsayılmaktadır.

Bakteriyel soy GFAJ-1 hakkında, 2010'in, arsenik bakımından zengin olan ortamlarda belirli koşullar altında daha önce imkansız olduğu düşünülenleri öldürmek yerine DNA gibi biyomoleküllere katılabildiği rapor edilmiştir. Ancak, bulgunun kirli yöntemlere dayandığı görülüyor, bulgular çoğaltılamadı.

emniyet

Arsenik tozları oldukça yanıcıdır. Arsenik üç değerlikli çözünür bileşikler oldukça toksiktir, çünkü DNA onarımı, hücresel enerji metabolizması, reseptör aracılı taşıma ve sinyal iletimi gibi biyokimyasal işlemlere müdahale ederler. DNA üzerinde doğrudan bir etkinin olmadığı, bunun yerine çinko iyonunun metalotiyoninlere bağlanmasından ve dolayısıyla tümör repressör proteinlerinin etkisiz hale getirildiği (ayrıca çinko parmak proteinine bakınız) olduğu varsayılmaktadır. Arsenik (III) ve çinko (II) iyonları benzer iyonik yarıçaplara ve dolayısıyla bu çinko parmak proteinlerine benzer afiniteye sahiptir, ancak arsenik daha sonra tümör baskılayıcı proteinleri aktive etmemektedir.

Akut arsenik zehirlenmesi konvülsiyonlara, mide bulantısına, kusmaya, iç kanamaya, ishal ve koliklere, böbrek ve dolaşım yetmezliğine yol açar. Ciddi zehirlenmelerde cilt nemli ve üşür hisseder ve kişi komaya girebilir. 60'in 170'e alınması miligram arsenik, insanlara öldürücü bir doz olarak kabul edilir (LD50 = 1,4 mg / kg vücut ağırlığı); ölüm genellikle böbrek ve kardiyovasküler yetmezlik nedeniyle birkaç saat ila birkaç gün içinde ortaya çıkar. Kronik arsenik maruziyeti cilt hastalıklarına ve etkilenen alanların (siyah ayak hastalığı) ölümüne yol açan kan damarlarına ve cilt, akciğer, karaciğer ve mesanenin habis tümörlerine zarar verebilir. Bu semptomlar ayrıca, içme suyunun arsenik degradasyonu ile litrede 0,6 mg arsenik içerdiği Silezya'daki bir yerin ardından Reichensteiner hastalığı olarak da ifade edildi.

Hematopoetik enzimlerin sülfhidril gruplarına (örn. Delta-amino-levulin-asit sentetaz) bağlanması yoluyla kronik arsenik zehirlenmesi, kanda hemoglobinde ilk reaktif poliglobülinle sonuçlanan bir düşüşe neden olur. Ayrıca, kronik arsenik alımı durumunda, adenozin trifosfattaki (ATP) fosfor atomlarının ikame edilmesi, solunum zincirinin ayrışmasına yol açar, bu da bir başka reaktif poliglobülin sağlar. Klinik olarak, Yıllar geçtikten sonra maruz kalma, baget parmakları, cam çivileri izle, Mees çivi bantları ve akasinoz (Raynaud sendromu), Black Foot Disease'ın sonucudur.

Metalik arsenik ise çözünmezliği nedeniyle sadece düşük toksisite gösterir, çünkü vücut tarafından zor emilir (LD50 = 763 mg / kg sıçan, oral). Bununla birlikte, havadaki arsenik gibi çok toksik oksitlerle kolayca kaplandığından her zaman en yüksek dikkatle kullanılmalıdır. Bu durum, eski zamanlarda arsenik yiyicilerinin uyarıcısı olarak kullanılan arsenik ile farklıdır. Arsenize karşı bu bağışıklamanın mekanizması bilinmemektedir.

sınırları

Anyonik arsenik, yüksek konsantrasyonlarda birçok ülkede yer altı suyunda arsenit ([AsO3] 3-) ve arsenat ([AsO4] 3-) olarak ortaya çıkar. Arsenikli cevherlerin üç değerlikli ve beş değerlikli iyonlar halinde liçedilmesinin bir sonucu olarak, dünya çapında milyonlarca insan 100 aracılığıyla kirli su içiyor. Özellikle Hindistan, Bangladeş ve Tayland'da 20'ta. 19. yüzyılda uluslararası destekle, yeraltı suyunda patojenlerle kirlenmiş yüzey suyunu atlatmak için çok sayıda kuyu kazıldı ve bu, tanınmayan bu içme suyunun, etkilenen popülasyonun büyük bölümlerinde kronik arsenik zehirlenmesine yol açmasına neden oldu. Problem, bilindiği yerde, arsenik bileşiklerinin oksidasyonu ve ardından demir iyonlarıyla çökeltilmesi ile kimyasal olarak çözülebilir. Rice Üniversitesi nano-manyetit ile uygun maliyetli bir filtre seçeneği geliştirmiştir.

1992'ten bu yana, Dünya Sağlık Örgütü (WHO), litre başına 10 mikrogram içme suyunda arsenik için bir sınır önermiştir. Değer hala birçok Avrupa ülkesinde ve ABD'de aşılmaktadır. Almanya'da ise 1996'tan beri saygı duyuyor. 1999’in bir Avrupa Birliği (AB) yönergesi, AB’de bir litre içme suyu için maksimum düzeyde 10 mikrogramı gerektirir. ABD, 2001'ten itibaren bu sınıra uymak için 2006'e karar verdi.

Yeraltı suyunda biriken arsenik, diğer tahıllarda olduğu gibi pirinçte on kat daha fazla biriktirir. Teklif edilen dünya pazarında kilogram başına arsenik 20 ve 900 arasında mikrogram bulunur. 2005’te, Çin hükümeti izin verilen 700 inorganik arsenik bileşiklerin içeriğini kilogram gıda başına 150 mikrogramına indirdi ve Temmuz 2014’te, Codex Alimentarius Commission ilk defa cilalı pilav için 200 mikrogramları için yüksek seviyelere ulaştı. Gıda güvenliğinden sorumlu olan AB Komisyonu, şişirilmiş pilavdan yapılan ürünler için% 15 ve küçük çocuklar için özel ürünler için sadece yarısı kadar yüksek bir eşiği tartışıyor (örneğin, kg başına 100 mikrogramı).

Bira veya meyve suları gibi diğer bulaşık yiyecekler için, içme suyuna izin verilenden daha fazla arsenik içerebilmelerine rağmen, hala bir sınır yoktur. Tüketici örgütleri, elma suyu için 3'te bir sınır talep ediyor, ancak 4,4 ppb'den (kg başına mikrograma eşdeğer) fazla değil.

Her ne kadar balık ve deniz mahsulleri yüksek seviyede arsenik olsa da, sadece münhasıran zararsız organik bağlı formdadır. Civa veya kadmiyum gibi sınır değerler yoktur.

2005 tarafından Alman Tehlikeli Madde Yönetmeliğine aktarılan yeni AB kimyasalları kanunu, Ek 4’te, 0,3’ten daha fazla arsenik içeren arsenik bileşiklerin ve 460’ten daha fazla içeren müstahzarların "ticari" (özel olmayan) işlemesini yasaklamaktadır. Bu tür sınır kontrolleri, çinko çinko ile galvanizlenecek metal parçanın demir yüzeyine yapışma özelliklerini geliştirmek için çinko galvanizleme endüstrisine galvanizleme endüstrisine arsenik eklendiğinden dolayıdır. 480 ° C ila 99,995 ° C çinko eriyik banyosundaki sıcaklık nedeniyle, arsenik, kadmiyum ve diğer uçucu metallerin buharlaşması ve işyerindeki havadaki birikimleri. Örneğin, izin verilen limit değerler kısa vadede bin faktörü ile aşılabilir, bunun sonucu olarak vücuda aerojen alveoler alımı olur. Ölçümler, arsenik (ve kadmiyumun), ağırlıkça% 1179'ten düşük saflıkta çinko (0,0004 dereceli, DIN 450 derecesinde) olduğunu ve bu yüksek saflıktaki çinkonun 3 gramlarının çinko eriyiğine eklenmesinden sonra, cd / 7'ten 3 concentrationg / m3000 havasına konsantrasyon olarak 3 μg / m25 havasına neden oldu. Arsenik için bu gerçek, şaşırtıcı bir şekilde, erimiş çinko, kan ve idrardaki (yayımlanmamış) arsenik konsantrasyonunun ölçülmesiyle bir galvanizleme tesisinde bulundu. Elektroliz eden çalışanlar söz konusu olduğunda, idrar arsenik konsantrasyonu, 68 arg arsenik / L idrar ile numaralandırılmamış popülasyona kıyasla, 0,1 ila XNUMX /g / L idrar ile ölçülür.

tüketme

İyonik arsenikin içme suyundan uzaklaştırılması için aktif karbon, aktif alümina veya demir hidroksit granülleri üzerinde adsorpsiyona dayalı işlemler vardır. Ek olarak, iyon değiştiriciler kullanılır. Arsenik, yapraklarda depolayan genetiği değiştirilmiş bitkiler kullanarak topraktan uzaklaştırılabilir. İçme suyunun fitatremediasyonu için, özellikle kök dokularında arsenik depolayan ve böylece kirlenmiş suyun tükenmesine neden olan kalın gövdeli su sümbülü. Kirlenmiş topraklardaki organik arsenik bileşikleri mantarların yardımı ile enzimatik olarak parçalanabilir.

Bangladeş'te, İsviçreli araştırma kurumu EAWAG tarafından şeffaf PET şişeler ve limon suyu kullanarak arsenik tüketmek için bir girişimde bulunuldu. SORAS (Güneş Oksidasyonu ve Arseniklerin Giderilmesi) adı verilen bu yöntemde güneş ışığı arsenik oksitlemektedir; Limon suyunun içeriği yağmura yardımcı olur. Bu düşük maliyetli yöntemle, arsenik içeriği 75 ile yüzde 90 arasında azaltılabilir.

Gayzerlerden ve volkanik kökenli diğer termal kaynaklardan beslenen Yellowstone Milli Parkı'nın sularında, Cyanidioschyzon cinsinin ökaryotik algleri, suların yüksek arsenik konsantrasyonlarını tolere edebilen ve biyolojik olarak daha az bulunan organik bileşikleri daha az okside edebilen oksidasyona neden olmuştur. İçme suyunun tükenmesi için bir kullanım üzerinde çalışılmaktadır.

Panzehir

Akut arsenik zehirlenmesinde antidotlar olarak, kükürt içeren kompleksleştirici maddeler dimerkaptopropansülfonik asit (= DMPS), dimerkaptosüksinik asit ve daha eski, daha az uyumlu dimerkaprol mevcuttur. Zehirlenme zamanında teşhis edilirse, ağır arsenik dozlarında hala etkilidirler. Bununla birlikte, kronik arsenik zehirlenmesinin tedavisinde rolleri tartışmalıdır. Aktif karbon alımından bir ila birkaç saat sonra da metali bağlayabilir ve çıkarabilir.

 

korunma

Hintli araştırmacılar, hayvan araştırmalarında sarımsak almanın arsenik kan seviyelerini düşürebildiğini ve idrar arsenik seviyesini artırabildiğini bulmuşlardır. Bu, sarımsağın bir parçası olan alisin gibi kükürt içeren maddelerle reaksiyona sokulduğunda arsenik çökeltilmesi ile açıklanmaktadır. Profilaksi için, günde iki ila üç diş sarımsak önerilir.

Arsenik enstrümantal tayini
Atomik absorpsiyon spektrometresi (AAS)

AAS alevinde arsenik bileşikleri, indirgenmiş bir hava-asetilen alevi içinde iyonize edilir. Daha sonra, 189,0 nm veya 193,8 nm'de bir atomik absorpsiyon ölçümü gerçekleştirilir. 1 μg / ml'ye kadar tespit sınırları tanımlanmıştır. Sıklıkla, arsenik, NaBH4 (hidrit teknolojisi) yardımıyla gaz halindeki arine (AsH3) de dönüştürülür. Kuvars tüp teknolojisinde, AsH3 ilk önce, elektriksel olarak ısıtılmış bir kuvars tüpte, daha önce yukarıda bahsedilen dalga boylarında emilimin saptanması için, atomik bileşenlerine yaklaşık 1000 ° C'de, elektriksel olarak ısıtılmış bir kuvars tüp içinde termal olarak ayrıştırılır. Bu teknik için algılama sınırı 0,01 μg / l'dir. Başka bir yöntem, katı bir numunenin arsenikinin 1700 ° C ve daha yüksek bir sıcaklıkta uçucu hale getirildiği ve daha sonra 193,8 nm'de sönmenin ölçüldüğü grafit fırın tekniğidir.

Atomik Emisyon Spektrometresi

Hidrit teknolojisinin endüktif olarak eşleşmiş plazma / lazer kaynaklı floresan ölçümü ile eşleştirilmesi, arsenik tayini için çok güçlü bir tespit yöntemidir. Hidrit üretimi ile salınan AsH3, plazmada atomize edilir ve yayılması için bir lazer tarafından uyarılır. Bu yöntemle 0,04 ng / mL tespit limitleri elde edildi.

Kütle spektrometresi (MS)

Kütle spektrometrisinde, arsenik türleri ilk önce endüktif olarak eşleşmiş bir argon plazması (ICP-MS) ile termal olarak iyonlaştırılır. Daha sonra, plazma kütle spektrometresine geçirilir. Arsenit için bir 0,2 μg / L tespit limiti bildirilmiştir.
fotometri

Yaygın olarak kullanılan, as olarak arsenomolibden mavisi fotometrik tespitidir. (V) ilk önce (NH4) 2MoO4 ile reaksiyona girer. Bunu SnCl2 veya hidrazin ile mavi bir komplekse indirgeme izler. Fotometri, 730 nm'de gerçekleşir ve bu nedenle neredeyse sorunsuzdur. Tespit sınırları, kompleksleştirici maddeler olarak bazik boyalar kullanılarak geliştirilebilir.

Nötron Aktivasyon Analizi

Nötron aktivasyon analizi ile ppt aralığında çok hassas bir arsenik tayini mümkündür. Özellikle numune karmaşık bir bileşime sahip olduğunda veya sindirimi zor olduğunda kullanılır. Bununla birlikte, bu yöntem, arsenik bulunan kimyasal bileşiğin bir göstergesi değildir. Nötronların, doğal izotop arsenik 75'i içeren numune ile etkileşimi, dengesiz olan ve selenyum 76'e dönüşmek üzere bir y-bozunmasından geçen daha ağır izotop arsenik 76'in oluşmasına neden olur. Bu durumda, arsenik miktarı ile ilgili bir sonucun mümkün olduğu β-ışınları ölçülür.

Biosensoren

Biyosensörlerde, biyolüminesans, suda çözünen arsenik ile genetiği değiştirilmiş bakteriler (örn. Escherichia coli K12) ve bir ışık ölçer (luminometre) ile temas ettiğinde tespit edilir. Mevcut arsenik konsantrasyonu doğrudan yayılan ışığın miktarı ile ilişkilidir.

 

Bağlantıları
Arsenik hidrojenleri

Arsenik ve hidrojen (Arsan) kimyasal bileşikleri, ana grup komşularının, azot ve fosforun karşılık gelen bileşiklerine kıyasla çok bol ve çok dengesiz değildir. Şu anda bilinen üç Arsane vardır.

• AsH3 moleküler formüllü arsenik hidrojen (monoarsan veya arsin olarak da adlandırılır), yarı iletken endüstrisinde galyum arsenit üretimi için önemli bir başlangıç ​​maddesidir.
• Diarsan (As2H4)
• Triarsan (As3H5)

halojen bileşikleri

Asik asit, AsX3, AsX5 ve As2X4 tipindeki halojenlerin ikili bileşikleri ile arsenik formları (X karşılık gelen halojeni belirtir).

• Arsenik (III) florür (AsF3)
• Arsenik (V) florür (AsF5)
• Arsenik (III) klorür (AsCl3)
• Arsenik pentaklorür (AsCl5)
• Arsenik tribromür (AsBr3)
• Arsenik triiyodür (AsI3)
• Diarsetetraiodid (As2I4)

oksijen bileşikleri

Önemli oksijen asitleri:

• Tuzları arsenatlar veya arsenatlar (V) olarak adlandırılan ve fosfatlara benzeyen arsenik asit (2 H3AsO4 · H2O). Örnekler, kalsiyum arsenat (Ca3 (AsO4) 2 3H2O) ve bitki koruma maddeleri olarak kullanılan kurşun hidrojen arsenat (PbHAsO4) 'dir.
• Tuzları arsenit veya arsenat olarak adlandırılan arsenikli asit (H3AsO3) (III).

En önemli arsenik oksit, As2OUMNUMX formülüne sahip çift molekül formunda gaz fazında bulunan arsenik (III) oksittir (arsenik trioksit ayrıca arsenik veya beyaz arsenik, As3O4, arsenik asit anhidrid). Arsenik'in yarı metal karakterini gösteren amfoteriktir. As6O2'a ek olarak, As3O2 (arsenik pentaoksit, arsenik asidin anhidriti) ve arsenik asit ile arsenik asidin karışık anhidritleri As5O2 (arsenik tetraoksit) 'i biliyoruz.

Tarihsel olarak önemli bir boyama ve böcek ilacı, Schweinfurter Green (Cu (AsO2) 2 · Cu (CH3COO) 2) önemsiz ismi ile bir bakır arsenik oksittir.

 

Schwefelverbindungen

Her ikisi de doğada mineral olarak bulunan iki önemli arsenik sülfit vardır.

• Arsenik monosülfür (Realgar, As4S4)
• Arsenik (III) sülfür (Auripigment, As2S3)

 

Arsenik-metal bileşikleri

Metallerle arseniklerin önemli bileşikleri

• Gallium arsenide (GaAs), önemli bir yarı iletken
• İndiyum arsenit (InAs), önemli bir yarı iletken
• Nikel arsenit (NiA'lar)
• Alüminyum galyum arsenit (AlGaAs)

 

Organik bileşikler

Aminlerle ve fosfinlerle benzerlik yaparak karşılık gelen bileşikler azot veya fosfor yerine arsenik ile bulunur. Bunlara Arsine denir.

• Dimetilarsin (AsH (CH3) 2)
• Trimetilarsin (As (CH3) 3), bakteriyel enfeksiyonları tedavi etmek için kullanılan ve mantar ilacı olarak kullanılan kötü kokulu bir sıvıdır.

R5'in beş, muhtemelen farklı organik grupları temsil ettiği R5As tipindeki bileşikler olan arsoranlar, örneğin, pentafenilenesen veya pentametilmesen içerir. Beş gruptan biri eksikse, sadece pozitif yüklü bir iyon kalır (R yine - arsonyum iyonu (AsR4) +).

Karboksilik asitlere benzer şekilde, iki arsenik-organik asit sınıfı oluşturulabilir:

• Arsinik asitler (RR'AsOOH)
• Arsonik asitler (RAsO (OH) 2)

Ek olarak, arsenikli heteroaromatikler, bir karbon atomunun arsenik ile değiştirildiği ve böylece piridin ile aynı şekilde oluşturulduğu bir benzen halkasından oluşan arsabenzen gibi heteroatom olarak bilinir.

Homosiklik arsenik bileşikleri de mevcuttur. Örnekler

• Pentametilsiklopentaarsen (AsCH3) 5
• Heksametilsikloheksaarsen (AsCH3) 6

molekülleri, omurga olarak beş veya altı üyeli bir arsenik atom halkasına sahip olup, arsenik atomu başına bir metil grubunun dışarıya bağlandığı. Polisiklik bir varyant, omurgası altı ve iki bağlı beş üyeli bir halkadan oluşan bitişik molekülü oluşturur (R, tert-bütil grubu anlamına gelir).

Son olarak, arsenik polimerleri temsil edebilir, poliamin olarak adlandırılan uzun zincirli molekülleri temsil edebilir. Arsenik atomlarının merkezi bir "halat merdiveni" nden oluşur, her bir "basamağın" her iki tarafının dışına bir metil grubu tutturulur, böylece kimyasal formül (AsCH3) 2n elde edilir, burada nn doğal sayısı 100'ten daha yüksek olabilir. Poliyarinler, net yarı iletkenlik özellikleri göstermektedir.

Biyoorganik bileşikler

Biyoorganik arsenolipidlerde arsenosakaritler ve arsenik glikolipitler önemli bir rol oynar. Bu sınıfların önemli temsilcileri, örneğin, arsenobetaine, arsenokolin ve farklı şekilde sübstitüe edilmiş arseno ribozlardır. Her şeyden önce, deniz organizmalarında kümülatif olarak meydana gelirler ve böylece insan besin zincirine girebilirler. Arsenik içeren biyomoleküller, HPLC-ICP-MS ile özütlendikten sonra alglerde, deniz süngerlerinde ve balık dokularında tespit edilebilir. Organo-arsenik bileşiklerin analizi (özellikleri dahil) çok pahalıdır.

Suç tarihinde arsenik, edebiyat ve film

Arsen unsuru, tarihi kayıtların yanı sıra edebiyat ve filmdeki araçsallaştırma ile kanıtlanan bir cinayet zehiri olarak şüpheli şöhrete ulaştı. Bununla birlikte, cinayet zehiri hiçbir zaman elementel arsenik değil, bileşikleridir.

İtalya ve Fransa'da, dükler, krallar ve papalar kasten indüklenen arsenik zehirlenmesinden öldü. Fransa'da, 17. Babasını ve iki kardeşini arsenik karışımıyla zehirleyen Markiz de Brinvilliers, bir zehir skandalı merkezinde. Almanya'da, Bremen'li seri katil Gesche Gottfried, 15 insanını ölümüne neden oldu. Seri katil Anna Margaretha Zwanziger'in 19'un başlangıcındaki durumu da oldukça heyecanlandı. Yüzyıl. Bununla birlikte, cinayetlerin yazarları, çoğunlukla, 1836'e yönelik arsenik küçük miktarlarda tespit edilemediğinden tanınmıyordu. Marsh numunesi James Marsh tarafından geliştirilen ve adlandırılana kadar, elementin izlerini tespit etmek ve böylece doğal olmayan bir ölüm sebebini kanıtlamak mümkün değildi. 19’te. ve 20. 19. yüzyılda, arsenik içeren bileşiklerle kasıtlı zehirlenme meydana geldi - bir yandan, herbisitler olarak hazır olduklarından, diğer yandan, küçük dozlarda kronik bir ölümün hastalıkla ilgili bir ölümle sonuçlanabileceği için gerçekleşti. Eylül ayında 1840 ilk kararını yalnızca Marsh denemesinin sonucuna dayanarak Marie Lafarge davasına verdi. Loudun'daki 1927 ve 1949 arasındaki çevrede meydana gelen ölümlerden bir kaç ölümden sorumlu olduğu iddia edilen Marie Besnard davasında, soruşturmanın bulguları çelişkili olduğu ve sonuçta 1954'in beraat etmesi gerektiğine dair açık deliller bulunamamıştır.

Uzmanlar, yıllarca eski Fransız İmparatoru Napolyon Bonapart'ın, 51 yıllarında St. Helena adasında ölümünün, arsenikli bir zehirlenmeye atfedilmesi gerektiğine inanıyordu. En azından saçında, zehirin yoğunlaştığı izleri keşfettin. Bugün, gerçek bulguları açıklamak için başka tezler var. Bir olasılık, arsenik saçını korumak için ölümünden sonra eklenmiş olmasıdır, o zamanlar oldukça yaygın bir yöntem. Günümüzde pek çok çağdaşı tarafından tıbbi bir mucize tedavi olarak kabul edilen arsenik içeren Fowler çözümünün kullanılmasının aşırı kullanılması mümkündür. Günümüzde üçüncü ve en muhtemel olasılık, Napolyon'un, yeşil arsenik pigmentleri ile yapılmış duvar kağıdından sürekli olarak kalıbı serbest bırakan organik arsenik bileşikleri tarafından zehirlenmesidir. Yüksek arsenik içeriği, 1980 tarafından bir defterde bulunan bir malzeme örneği tarafından kesin olarak kanıtlanmıştır.

Ünlü filozof René Descartes, İsveç kraliçesi Christine mahkemesine gelmesinden birkaç ay sonra 1650 öldü. Protestan kraliçesinin mahkemesinde bulunan Cizvitlerden biri tarafından dini nedenlerle arsenik tarafından zehirlendiği şüphesi, Christine daha sonra Katolikliğe dönüştüğü zaman, ancak resmi olarak ölüm sebebini ispat edemedi. Biyografilerde kurulan zatürree. Daha yakın zamanlarda, yeni keşfedilen ve yeniden yorumlanan belgelere dayanarak kanıtlar tekrar gözden geçirildi ve “Descartes zehirlenmesinin neredeyse kesin olmadığını söylemek gerekirse, büyük olasılıkla kesin” olduğunu iddia etti.

1900 yılında, İngiliz Manchester'da binlerce insanı etkileyen kitlesel bir zehirlenme yaşandı. Görünüşe göre, aynı birahaneden gelen tüm biralar içilmişti. Bira üretiminin ilk aşamalarında, görünüşte arsenopiritle kontamine edilmiş sülfit minerallerinden elde edilen sülfürden yapılan sülfürik asit kullanıldı. 70 civarında insanlar zehirlenmelerine yenik düştü.

2010 ve 2011 yıllarında Avusturya'da iki adam arsenik zehirlenmesinden öldü. 11'te. Nisan 2013, Krems bölge mahkemesinde 52 yaşındaki Polin'i öldürmekten suçlu bulundu ve jüri tarafından ömür boyu hapis cezasına çarptırıldı. Soğuk Savaş'ın zirvesindeki 1950 yıllarında bile, Amerikan büyükelçisi Clare Booth Luce, duvar kağıdından salınan arsenik ile zehirlenerek Roma'da hastalandı. Hastalığa küf bulaşan duvar kağıdının neden olduğu ve düşman istihbarat ajanlarının neden olmadığı gerçeği, sadece büyükelçinin iyileşmesine değil, aynı zamanda barışın korunmasına da katkıda bulundu.

Friedrich Schiller'in burjuvazisi "Kabale und Liebe" oyununda, genç Major Ferdinand von Walter önce sevgilisi Luise Millerin ve sonra kendisini zehirledi, ancak "Kabale und Liebe" de ölüm dakikalar içinde gerçek dışı olarak gerçekleşti.

Ünlü evli ülke doktoru eşi Emma Bovary'nin Gustave Flaubert'in ünlü romanı Madam Bovary'nin kahramanı, romanın sonunda beyaz toz halinde arsenikli intihar sonucu ölür. Bir doktor ailesinin çocuğu Flaubert, zehirlenme semptomlarını ve Bovary'nin aşırı acı verici ölümünü ayrıntılı olarak açıklar.

Dorothy L. Sayers'ın "Strong Poison" adlı romanında, kurban arsenikle zehirlendi. Şüpheli, suç romancısı Harriet Vane, söz konusu sırada arsenik cinayetleri ile yoğun olarak ilgileniyordu ve hatta eczacı tarafından bile danışılıyordu.

Adli çocuk kitabı Astrid Lindgren'den ünlü dedektif "Kalle Blomquist" arsenik zehirli bir çikolata parçasını kontrol etmek için Marsh örneğini kullandı.

Joseph Kesselring Arsenik ve Eski Dantel'in (İngilizce: Arsenik ve Eski Dantel) tarafından yazdığı oyunda, iki yaşlı bayan, iyi niyetli, yaşlı, bir arsenik, striknin ve siyanür karışımı olan yalnız erkekler. Bu eser, Frank Capra'nın Cary Grant, Peter Lorre ve Priscilla Lane ile başrol oynadığı film uyarlamasıyla tanındı.

 

Arsenik - Stratejik Metaller altında Arsenik fiyatı